Температура. Растворение инертного газа в воде является процессом гидратации молекул; при этом процессе молекулы газа и молекулы воды соединяются в непрочные комплексы, не нарушающие однородности системы.
Гидратация - процесс экзотермический. Теплота растворения недиссоциирующего в воде газа
где q - энергия гидратации; S - теплота сжатия газа до объема раствора.
Тепловой эффект растворения газа, диссоциирующего в воде,
где d- работа, затрачиваемая на разрыв молекул растворяемого вещества на ионы; так как на эту работу затрачивается энергия, d в уравнении взята со знаком минус. При растворении углекислого газа в воде происходит медленная гидратация с образованием углекислоты, диссоциирующей на ионы Н+ и НСО3-. Теплота растворения углекислого газа составляет 5,9 ккал/г-моль (24,7 кдж). Согласно принципу Ле-Шателье всякая система, находящаяся в равновесии, стремится при внешнем воздействии измениться так, чтобы ослабить это воздействие. По отношению к экзотермическим процессам это означает, что при внешнем воздействии равновесие сдвигается в сторону процесса, сопровождающегося поглощением теплоты. Таким образом, если процесс сопровождается выделением тепла, то нагревание сдвигает равновесие в сторону процесса, который сопровождается поглощением тепла, т. е. в сторону процесса, протекающего эндотермически, и это ослабляет влияние воздействия извне. Снижение температуры сдвигает равновесие в сторону процесса, протекающего с выделением тепла, что также как бы противодействует охлаждению. Итак, повышение температуры благоприятствует эндотермическим процессам, а понижение - экзотермическим.
Количественная зависимость между растворимостью газа и температурой описывается уравнением, вытекающим из закона Клапейрона - Клаузиуса:
где q - теплота, выделяющаяся при растворении 1 моля газа в его насыщенном растворе, в ккал/кмоль; N1 и N2-коэффициенты абсорбции при Т1 и Т2 в °К;
R - газовая постоянная; R = 1,99 ккал/(кмоль град} [8,338 кдж/(кмоль град)]. Из уравнения видно, что при повышении температуры растворимость газа в воде уменьшается. Зависимость растворимости углекислого газа при давлении 1 кГ/см2 от температуры приведена в табл. 3 (данные Лумиса).
Таблица 3. Коэффициент абсорбции а углекислого газа при давлении 1 кг/см2 (101,32 кн/м2).
Температура в °С | а в м3/м3 | Температура в °С | а в м3/м3 |
0 | 1,713 | 11 | 1,154 |
1 | 1,646 | 12 | 1,117 |
2 | 1,584 | 13 | 1,088 |
3 | 1,527 | 14 | 1,050 |
4 | 1,473 | 15 | 1,019 |
5 | 1,424 | 16 | 0,985 |
6 | 1,377 | 17 | 0,956 |
7 | 1,331 | 18 | 0,928 |
8 | 1,282 | 19 | 0,902 |
9 | 1,237 | 20 | 0,878 |
10 | 1,194 |
|